Katika athari za kemikali, chembe mbalimbali zinaweza kuongezwa kwenye tovuti ya uharibifu wa bondi mbili katika alkene na bondi tatu katika alkynes. Je, ni sheria gani zinazosimamia mchakato huu? Tabia ya homologues ya ethylene asymmetric wakati wa hydrohalogenation na hydration ilisoma na mwanasayansi wa Kirusi VV Markovnikov. Aligundua kuwa utaratibu wa mmenyuko unategemea idadi ya kaboni ya hidrojeni iliyounganishwa kwenye dhamana mbili. Dhana iliyotolewa na mwanasayansi ilithibitishwa baada ya uvumbuzi katika uwanja wa muundo wa atomi. Utawala wa Markovnikov uliweka msingi wa kuundwa kwa nadharia ya kisayansi ambayo ina matumizi ya vitendo. Inakuruhusu kupanga kimantiki zaidi utengenezaji wa polima, mafuta ya kulainisha, alkoholi.
sheria ya Markovnikov
Mwanasayansi wa Urusi alitumia muda mwingi kusoma utaratibu wa kuongeza vitendanishi vya ulinganifu kwenye hidrokaboni zisizojaa. Katika makala yake iliyochapishwa kwa Kijerumanimnamo 1870, V. V. Markovnikov alivuta hisia za jumuiya ya kisayansi kwa uteuzi wa mwingiliano wa halidi za hidrojeni na atomi za kaboni ambazo ziko katika dhamana mbili katika alkenes zisizo na ulinganifu. Mtafiti wa Kirusi alitaja data ambayo alipata kwa nguvu katika maabara yake. Markovnikov aliandika kwamba halojeni lazima iambatanishe na atomi ya kaboni ambayo ina idadi ndogo ya atomi za hidrojeni. Kazi za mwanasayansi zilipata umaarufu mkubwa mwanzoni mwa karne ya 20. Dhana ya utaratibu wa mwingiliano uliopendekezwa naye uliitwa "sheria ya Markovnikov".
Maisha na kazi ya mwanasayansi hai
Vladimir Vasilievich Markovnikov alizaliwa mnamo Desemba 25 (13 kulingana na mtindo wa zamani) Desemba 1837. Alisoma katika Chuo Kikuu cha Kazan, baadaye alifundisha katika taasisi hii ya elimu na Chuo Kikuu cha Moscow. Markovnikov amekuwa akisoma tabia ya hidrokaboni zisizojaa wakati wa kuingiliana na halidi za hidrojeni tangu 1864. Hadi 1899, wanasayansi kutoka nchi nyingine hawakuhusisha umuhimu wowote kwa hitimisho la duka la dawa la Kirusi. Markovnikov, pamoja na sheria iliyopewa jina lake, aligundua uvumbuzi mwingine kadhaa:
- alipata cyclobutanedicarboxylic acid;
- alichunguza mafuta ya Caucasus na kugundua ndani yake vitu vya kikaboni vya muundo maalum - naphthenes;
- imeanzisha tofauti katika halijoto ya kuyeyuka ya misombo yenye minyororo yenye matawi na iliyonyooka;
- imethibitisha usomi wa asidi ya mafuta.
Kazi za mwanasayansi huyo zilichangia pakubwa katika ukuzaji wa sayansi ya kemikali ya nyumbani na tasnia.
Kiinihypothesis iliyotolewa na Markovnikov
Mwanasayansi alitumia miaka mingi kuchunguza athari za kuongezwa kwa vitendanishi kwenye hidrokaboni zisizojaa na bondi mbili (alkenes). Aligundua kuwa ikiwa hidrojeni iko kwenye misombo, basi huenda kwa atomi ya kaboni ambayo ina chembe nyingi za aina hii. Anion inaambatanisha na kaboni jirani. Huu ni utawala wa Markovnikov, asili yake. Mwanasayansi alitabiri kwa busara tabia ya chembe, muundo ambao wakati huo haukuwa wazi sana. Kwa mujibu wa sheria, vitu tata vilivyo na muundo wa HX huongezwa kwa hidrokaboni ya ethilini, ambapo X:
- halojeni;
- hydroxyl;
- mabaki ya asidi ya sulfuriki;
- chembechembe nyingine.
Sauti ya kisasa ya sheria ya Markovnikov inatofautiana na michanganyiko ya mwanasayansi: atomi ya hidrojeni kutoka molekuli ya HX iliyoambatanishwa na alkene huenda kwenye kaboni iliyo kwenye bondi mbili ambayo tayari ina hidrojeni zaidi, na chembe ya X huenda kwa uchache zaidi. atomi ya hidrojeni.
Mfumo wa kuambatisha chembe za kielektroniki
Hebu tuzingatie aina za mabadiliko ya kemikali ambamo sheria ya Markovnikov inatumika. Mifano:
- Mtikio wa kuongezwa kwa kloridi hidrojeni kwenye nyororo. Katika kipindi cha mwingiliano kati ya chembe, uharibifu wa dhamana mbili hutokea. Anioni ya klorini huenda kwenye kaboni isiyo na hidrojeni kidogo iliyokuwa kwenye vifungo viwili. Hidrojeni huingiliana na atomi nyingi zenye hidrojeni kati ya hizi. 2-klorini huundwapropane.
- Katika majibu ya nyongeza ya molekuli ya maji, hidroksili kutoka kwa utungaji wake hukaribia kaboni isiyo na hidrojeni kidogo. Hidrojeni hushikamana na atomi iliyotiwa hidrojeni zaidi kwenye dhamana mbili.
Kuna vighairi kwa sheria iliyopendekezwa na Markovnikov katika athari hizo ambapo viitikio ni alkene, ambapo kaboni iliyo kwenye bondi mbili tayari ina kikundi cha kielektroniki karibu. Kwa sehemu huchagua wiani wa elektroni, ambayo hidrojeni yenye chaji chanya kawaida huvutia. Sheria hiyo pia haizingatiwi katika miitikio inayoendelea kulingana na itikadi kali badala ya utaratibu wa kielektroniki (athari ya Harish). Vighairi hivi havipunguzii sifa za sheria iliyotengenezwa na mwanakemia bora wa Kirusi V. V. Markovnikov.